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銅是水體中常見的重金屬元素之一,適量的銅是生物體必需的微量元素,但濃度過高則會對水生生態系統和人體健康產生危害。因此,準確測定水體中銅離子含量對于水質評價和環境監測具有重要意義。原子吸收光譜法(Atomic Absorption Spectrometry, AAS)因其靈敏度高、選擇性好、操作相對簡便,已成為測定水中銅含量的首選方法之一。 我國現行標準《水質 銅、鋅、鉛、鎘的測定 原子吸收分光光度法》(GB/T 7475-1987)明確規定了采用原子吸收光譜法測定水中銅的方法。本文系統闡述該方法測定水體銅離子含量的基本原理、操作步驟及質量控制要點。 方法原理 原子吸收光譜法的基本原理基于基態原子對特征波長光的吸收作用。銅空心陰極燈發射出波長為324.7 nm的特征譜線,當該光線通過被原子化的銅原子蒸氣時,基態銅原子吸收特定波長的輻射,其吸收程度(吸光度)與原子蒸氣中基態銅原子的濃度成正比。將待測樣品溶液經霧化后引入火焰(火焰原子化法),在高溫火焰中被原子化,測定其對特征譜線的吸光度。通過測定一系列已知濃度銅標準溶液的吸光度,繪制校準曲線,再將樣品測得的吸光度代入校準曲線,即可計算出樣品中銅離子的含量。 樣品采集與保存 采集水樣時應使用潔凈的聚乙烯瓶或玻璃瓶。自來水樣品需放流3分鐘后采集;地表水、地下水及廢水樣品應按規范方法采集。樣品采集后應在4 ℃條件下避光保存,并盡快進行分析。如不能及時測定,應加入適量硝酸將樣品酸化至pH<2,以抑制金屬離子的吸附和沉淀。 樣品預處理是保證測定準確性的關鍵環節。根據測定目標不同,預處理方式有所區別:若測定溶解態銅,可將酸化后的樣品過濾后直接測定;若測定總銅(金屬總量),則需進行消解處理。 消解操作步驟為:準確量取100 mL混勻水樣,置于200 mL燒杯中,加入5 mL硝酸,在電熱板上加熱消解(注意控制溫度,避免沸騰),蒸至約10 mL。取下冷卻后,加入5 mL硝酸和2 mL高氯酸,繼續消解,蒸至約1 mL。若消解不完全,可重復上述加酸消解操作。取下冷卻,加水溶解殘渣,轉移至100 mL容量瓶中,用去離子水定容至標線,搖勻待測。同時取100 mL 0.2%硝酸溶液,按相同步驟進行消解,作為空白試驗。 對于清潔水樣或經確認無需消解的樣品,可直接取酸化后的樣品進行測定。 校準曲線繪制 取銅標準儲備液(1000 mg/L),用0.2%硝酸逐級稀釋,配制成適當濃度的銅標準使用液。根據樣品中銅的預估濃度范圍,配制系列標準溶液。以火焰原子吸收法為例,可吸取混合標準溶液0、0.50、1.00、3.00、5.00和10.00 mL,分別置于六個100 mL容量瓶中,用0.2%硝酸稀釋定容,配制成銅濃度分別為0、0.25、0.50、1.50、2.50、5.00 mg/L的標準系列。按樣品測定步驟測量各標準溶液的吸光度,以吸光度為縱坐標、對應濃度為橫坐標繪制校準曲線,擬合線性回歸方程,相關系數應達到0.999以上。 儀器測定 將原子吸收分光光度計調至最佳工作狀態。銅的分析線波長為324.7 nm,采用空氣-乙炔火焰(氧化型),狹縫寬度一般設為0.7 nm。儀器用0.2%硝酸溶液調零。依次吸入空白溶液、標準系列溶液及經預處理的樣品溶液,測量各溶液的吸光度。樣品測定過程中,應定期插入標準溶液進行核查,以確保儀器狀態的穩定性。 樣品中銅離子的濃度由校準曲線查得,或由儀器直接讀出。若樣品經消解稀釋,計算結果時須乘以相應的濃縮或稀釋系數。
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